Aqueous zinc-ion batteries (AZIBs) are an attractive choice for large-scale energy storage in the future. However, suitable cathode materials for Zn2+ storage are lacking. This work finds that the cathode material Na3V2(PO4)3 (NVP) with the natrium super ionic conductor (NASICON) structure can achieve efficient Zn2+ storage and ultralong-cycle performance in high-concentration electrolytes. In this paper, a simple sol-gel method is used to prepare a uniform carbon-coated NVP. With the help of X-ray diffraction, scanning electron microscopy, constant current charge-discharge, and other characterization test methods, the structure, morphology, and performance of the NVP materials when used as cathode for AZIBs are analyzed. Additionally, the effects of different concentrations of electrolytes on the electrochemical performances are studied. The results show that NVP materials can provide high-capacity storage, excellent rate performance, and long-cycle life as the electrolyte concentration increases. After 1000 cycles at a high current density of 2000 mA·g-1, the capacity retention rate is still 77.8%, and the coulombic efficiency per cycle of the material is close to 100%. Furthermore, the kinetic process of the NVP electrode is explored through cyclic voltammetry and galvanostatic intermittent titration technique. Experiments prove that these excellent electrochemical performances can be attributed to the stable and open NASICON framework and excellent kinetic behavior.
Keywords:aqueous zinc-ion batteries
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cathode materials
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Na3V2(PO4)3
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high concentration electrolyte
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long cycle life
HENG Yongli. Na3V2(PO4)3@C cathode material for aqueous zinc-ion batteries[J]. Energy Storage Science and Technology, 2021, 10(3): 938-944
可充电水系电池在储能系统中具有低成本、高安全性、环境友好性和组装便利的显著优势,已得到越来越广泛的关注[1-4]。在水系电池体系中,锌(Zn)基水系电池具有独特的前景,表现在:锌金属在水体系中表现出稳定的电化学性质、较高的理论容量(820 mA·h/g)、相对较低的氧化还原电势(相对于标准氢电极为-0.76 V)和低廉的成本[5-7]。目前,水系锌离子电池(AZIBs)常用的正极材料通常分为三类:锰基材料、普鲁士蓝和钒基材料。锰基材料易溶解于水,导致容量快速衰减,普鲁士蓝的容量有限,这些问题严重阻碍了其应用[8-12]。而钒基材料在水体系中具有良好的稳定性,且钒具有较多的价态可以进行多电子转移,使其具有较高的理论容量(300~400 mA·h/g)。研究较为广泛的钒基材料主要包括VO2[13-15]、V2O5∙xH2O[16-20]、Na2V6O16·xH2O[21]、MgxV2O5·nH2O[22]和VS2[23]。它们显示出相对较高的放电比容量(100~300 mA·h/g),但通常遭受平均工作电压较低(0.6~0.8 V vs. Zn2+/Zn)的困扰,这导致其在能量密度方面竞争力下降[24]。
Fig. 4
(a) CV curves of NVP@C materials at different sweep speeds; (b) linear fitting of peak current (ip) and square root of sweep speed (v1/2) of each peak of NVP@C materials
Table 1
表1
表1根据CV曲线计算NVP@C的表观离子扩散系数
Table 1 Apparent ion diffusion coefficients of NVP @C material calculated from CV curves
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... 可充电水系电池在储能系统中具有低成本、高安全性、环境友好性和组装便利的显著优势,已得到越来越广泛的关注[1-4].在水系电池体系中,锌(Zn)基水系电池具有独特的前景,表现在:锌金属在水体系中表现出稳定的电化学性质、较高的理论容量(820 mA·h/g)、相对较低的氧化还原电势(相对于标准氢电极为-0.76 V)和低廉的成本[5-7].目前,水系锌离子电池(AZIBs)常用的正极材料通常分为三类:锰基材料、普鲁士蓝和钒基材料.锰基材料易溶解于水,导致容量快速衰减,普鲁士蓝的容量有限,这些问题严重阻碍了其应用[8-12].而钒基材料在水体系中具有良好的稳定性,且钒具有较多的价态可以进行多电子转移,使其具有较高的理论容量(300~400 mA·h/g).研究较为广泛的钒基材料主要包括VO2[13-15]、V2O5∙xH2O[16-20]、Na2V6O16·xH2O[21]、MgxV2O5·nH2O[22]和VS2[23].它们显示出相对较高的放电比容量(100~300 mA·h/g),但通常遭受平均工作电压较低(0.6~0.8 V vs. Zn2+/Zn)的困扰,这导致其在能量密度方面竞争力下降[24]. ...
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... 可充电水系电池在储能系统中具有低成本、高安全性、环境友好性和组装便利的显著优势,已得到越来越广泛的关注[1-4].在水系电池体系中,锌(Zn)基水系电池具有独特的前景,表现在:锌金属在水体系中表现出稳定的电化学性质、较高的理论容量(820 mA·h/g)、相对较低的氧化还原电势(相对于标准氢电极为-0.76 V)和低廉的成本[5-7].目前,水系锌离子电池(AZIBs)常用的正极材料通常分为三类:锰基材料、普鲁士蓝和钒基材料.锰基材料易溶解于水,导致容量快速衰减,普鲁士蓝的容量有限,这些问题严重阻碍了其应用[8-12].而钒基材料在水体系中具有良好的稳定性,且钒具有较多的价态可以进行多电子转移,使其具有较高的理论容量(300~400 mA·h/g).研究较为广泛的钒基材料主要包括VO2[13-15]、V2O5∙xH2O[16-20]、Na2V6O16·xH2O[21]、MgxV2O5·nH2O[22]和VS2[23].它们显示出相对较高的放电比容量(100~300 mA·h/g),但通常遭受平均工作电压较低(0.6~0.8 V vs. Zn2+/Zn)的困扰,这导致其在能量密度方面竞争力下降[24]. ...
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... 可充电水系电池在储能系统中具有低成本、高安全性、环境友好性和组装便利的显著优势,已得到越来越广泛的关注[1-4].在水系电池体系中,锌(Zn)基水系电池具有独特的前景,表现在:锌金属在水体系中表现出稳定的电化学性质、较高的理论容量(820 mA·h/g)、相对较低的氧化还原电势(相对于标准氢电极为-0.76 V)和低廉的成本[5-7].目前,水系锌离子电池(AZIBs)常用的正极材料通常分为三类:锰基材料、普鲁士蓝和钒基材料.锰基材料易溶解于水,导致容量快速衰减,普鲁士蓝的容量有限,这些问题严重阻碍了其应用[8-12].而钒基材料在水体系中具有良好的稳定性,且钒具有较多的价态可以进行多电子转移,使其具有较高的理论容量(300~400 mA·h/g).研究较为广泛的钒基材料主要包括VO2[13-15]、V2O5∙xH2O[16-20]、Na2V6O16·xH2O[21]、MgxV2O5·nH2O[22]和VS2[23].它们显示出相对较高的放电比容量(100~300 mA·h/g),但通常遭受平均工作电压较低(0.6~0.8 V vs. Zn2+/Zn)的困扰,这导致其在能量密度方面竞争力下降[24]. ...
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... 可充电水系电池在储能系统中具有低成本、高安全性、环境友好性和组装便利的显著优势,已得到越来越广泛的关注[1-4].在水系电池体系中,锌(Zn)基水系电池具有独特的前景,表现在:锌金属在水体系中表现出稳定的电化学性质、较高的理论容量(820 mA·h/g)、相对较低的氧化还原电势(相对于标准氢电极为-0.76 V)和低廉的成本[5-7].目前,水系锌离子电池(AZIBs)常用的正极材料通常分为三类:锰基材料、普鲁士蓝和钒基材料.锰基材料易溶解于水,导致容量快速衰减,普鲁士蓝的容量有限,这些问题严重阻碍了其应用[8-12].而钒基材料在水体系中具有良好的稳定性,且钒具有较多的价态可以进行多电子转移,使其具有较高的理论容量(300~400 mA·h/g).研究较为广泛的钒基材料主要包括VO2[13-15]、V2O5∙xH2O[16-20]、Na2V6O16·xH2O[21]、MgxV2O5·nH2O[22]和VS2[23].它们显示出相对较高的放电比容量(100~300 mA·h/g),但通常遭受平均工作电压较低(0.6~0.8 V vs. Zn2+/Zn)的困扰,这导致其在能量密度方面竞争力下降[24]. ...
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... 可充电水系电池在储能系统中具有低成本、高安全性、环境友好性和组装便利的显著优势,已得到越来越广泛的关注[1-4].在水系电池体系中,锌(Zn)基水系电池具有独特的前景,表现在:锌金属在水体系中表现出稳定的电化学性质、较高的理论容量(820 mA·h/g)、相对较低的氧化还原电势(相对于标准氢电极为-0.76 V)和低廉的成本[5-7].目前,水系锌离子电池(AZIBs)常用的正极材料通常分为三类:锰基材料、普鲁士蓝和钒基材料.锰基材料易溶解于水,导致容量快速衰减,普鲁士蓝的容量有限,这些问题严重阻碍了其应用[8-12].而钒基材料在水体系中具有良好的稳定性,且钒具有较多的价态可以进行多电子转移,使其具有较高的理论容量(300~400 mA·h/g).研究较为广泛的钒基材料主要包括VO2[13-15]、V2O5∙xH2O[16-20]、Na2V6O16·xH2O[21]、MgxV2O5·nH2O[22]和VS2[23].它们显示出相对较高的放电比容量(100~300 mA·h/g),但通常遭受平均工作电压较低(0.6~0.8 V vs. Zn2+/Zn)的困扰,这导致其在能量密度方面竞争力下降[24]. ...
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... 可充电水系电池在储能系统中具有低成本、高安全性、环境友好性和组装便利的显著优势,已得到越来越广泛的关注[1-4].在水系电池体系中,锌(Zn)基水系电池具有独特的前景,表现在:锌金属在水体系中表现出稳定的电化学性质、较高的理论容量(820 mA·h/g)、相对较低的氧化还原电势(相对于标准氢电极为-0.76 V)和低廉的成本[5-7].目前,水系锌离子电池(AZIBs)常用的正极材料通常分为三类:锰基材料、普鲁士蓝和钒基材料.锰基材料易溶解于水,导致容量快速衰减,普鲁士蓝的容量有限,这些问题严重阻碍了其应用[8-12].而钒基材料在水体系中具有良好的稳定性,且钒具有较多的价态可以进行多电子转移,使其具有较高的理论容量(300~400 mA·h/g).研究较为广泛的钒基材料主要包括VO2[13-15]、V2O5∙xH2O[16-20]、Na2V6O16·xH2O[21]、MgxV2O5·nH2O[22]和VS2[23].它们显示出相对较高的放电比容量(100~300 mA·h/g),但通常遭受平均工作电压较低(0.6~0.8 V vs. Zn2+/Zn)的困扰,这导致其在能量密度方面竞争力下降[24]. ...